原理
蒸餾法測(cè)定二氧化硫的核心是：在密閉/酸化條件下加熱蒸餾，使樣品中結(jié)合態(tài)的亞硫酸鹽（如亞*、焦亞*）釋放出氣態(tài) SO?，再用特定吸收液捕獲，最終通過滴定或氧化還原反應(yīng)定量 。
釋放機(jī)制：加酸（如鹽酸）后生成不穩(wěn)定的亞硫酸（H?SO?），受熱分解為 SO? 氣體 ；
吸收關(guān)鍵：常用 乙酸鉛溶液（20 g/L） 與 SO? 反應(yīng)生成白色沉淀 PbSO?，確保捕獲；
定量方式：吸收液經(jīng)酸化后，用 碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.010 mol/L）滴定，以淀粉為指示劑，藍(lán)色不褪即為終點(diǎn)，按消耗碘量換算 SO? 含量（1 mL 碘標(biāo)液 ≈ 0.032 mg SO?）。
標(biāo)準(zhǔn)操作流程（蒸餾–碘量法）
該法是我國(guó)食品及中藥領(lǐng)域常用國(guó)標(biāo)方法（如《中國(guó)藥典》通則2331），典型步驟如下：
試樣處理：固體樣品粉碎混勻，稱取約 5.00 g 置于 500 mL 圓底蒸餾燒瓶中 ；
加液蒸餾：加 250 mL 蒸餾水 + 10 mL 鹽酸（1+1），立即蓋塞，冷凝管下端插入含 25 mL 乙酸鉛吸收液 的三角瓶中，加熱蒸餾至接收液約 200 mL，再蒸 1 分鐘 ；
滴定測(cè)定：接收液中加 10 mL 濃鹽酸 + 1 mL 淀粉指示液，用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色30秒不褪；
空白對(duì)照：全程同步做空白試驗(yàn)，扣除本底干擾 。
關(guān)鍵試劑與儀器
類別 名稱/規(guī)格 作用說明
試劑 鹽酸（1+1） 酸化樣品，促使亞硫酸鹽釋放 SO?
乙酸鉛溶液（20 g/L） 吸收 SO?，生成穩(wěn)定沉淀，防止逸失
碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（c(?I?)=0.010 mol/L） 滴定氧化吸收液中的 SO?，定量計(jì)算基礎(chǔ)
淀粉指示液（10 g/L） 指示滴定終點(diǎn)（藍(lán)色出現(xiàn)且持久）
儀器 全玻璃蒸餾器（含冷凝裝置） 密閉蒸餾，避免 SO? 損失
250 mL 碘量瓶 / 三角燒瓶 接收與滴定容器
酸式滴定管 精確量取碘標(biāo)液
補(bǔ)充說明：現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)室多采用一體化二氧化硫蒸餾儀（如中藥專用款），集成加熱、蒸餾、冷卻、氮吹模塊，觸屏控制、溫度可調(diào)、防干燒保護(hù)，顯著提升重復(fù)性與效率。
適用范圍與注意事項(xiàng)
適用對(duì)象：色酒、葡萄糖漿、果脯、粉絲、中藥材（尤其硫磺熏蒸品）、食用明膠等 ；
優(yōu)勢(shì)：干擾少、準(zhǔn)確度高、結(jié)果可靠，是國(guó)標(biāo)推薦方法之一 ；
局限：操作繁瑣、單次僅測(cè)一個(gè)樣品、耗時(shí)長(zhǎng)（約1小時(shí)/樣），不適合高通量快檢 ；
安全提示：SO? 為劇毒氣體（1 L 空氣含幾毫克即可致窒息），須在通風(fēng)櫥中操作，注意防護(hù) 。
結(jié)論
蒸餾–碘量法是目前食品與中藥領(lǐng)域最主流、二氧化硫殘留量測(cè)定方法，其核心在于“酸化釋放–鉛液吸收–碘液滴定"三步閉環(huán)，雖操作較繁但數(shù)據(jù)穩(wěn)??；若需提升效率，可選用全自動(dòng)蒸餾儀替代傳統(tǒng)玻璃裝置